工作原理:
國家規(guī)定在終排放口必須安裝COD在線測定儀,這種測定儀是將COD的化驗室分析過程,通過儀器系統(tǒng)化、程序化地實現(xiàn),常見的COD分析儀工作原理見圖:
COD測定儀先由自吸泵將水樣從排放明渠內提升至進水精濾采樣杯內,再由進水蠕動泵P1將水樣提加到反應室內。
然后,依順序再由蠕動泵P2、P3、P4分別將重鉻酸鉀、硫酸一硫酸銀和蒸餾水提加到反應室內。
進樣完畢開始微波加熱5分鐘(加熱時間可自行設定和修改),待加熱完畢注入蒸餾水稀釋并冷卻到室溫,之后再由氣壓泵將混合液吹至測量室進行測量,并自動計算和顯示測量結果。
后,由氣壓泵將混合液排放掉并將管路吹掃干凈,進入下一次測量循環(huán)過程。整個循環(huán)過程由PLC進行控制,自動進行。
COD五大檢測方法:
1、重鉻酸鹽回流法
測定原理:在硫酸酸性介質中,以重鉻酸鉀為氧化劑,硫酸銀為催化劑,硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,消解反應液硫酸酸度為9mol/L,加熱使消解反應液沸騰,148℃±2℃的沸點溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應反應2h,消解液自然冷卻后,以試亞鐵靈為指示劑,以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀,根據(jù)硫酸亞鐵按溶液的消耗量計算水樣的COD值。
優(yōu)缺點:回流裝置占的實驗空間大,水、電消耗較大,試劑用量大,操作不便,難以大批量快速測定。
2、高錳酸鉀法
測定原理:以高錳酸鉀作氧化劑測定COD,所測出來的COD稱為高錳酸鹽指數(shù)(CODMn)。水樣加入硫酸呈酸性后,加入一定量的高錳酸鉀溶液,并在沸水浴中加熱反應30min。剩余的高錳酸鉀加入過量草酸鈉溶液還原,再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉,通過計算求出高錳酸鹽指數(shù)。
優(yōu)缺點:高錳酸鉀法的優(yōu)點是實驗過程中產生的污染比國標法小,但是缺點是試驗中需要回滴過量草酸鈉,耗時長,并且酸性高錳酸鉀法氧化性較低,氧化不*,所以測得高錳酸鹽指數(shù)比重鉻酸鹽指數(shù)低,通常與國標法測定結果相差3-8倍。因此,CODCr主要針對還原性污染物相對含量較高的廢水,而CODMn主要針對污染物相對較低的河流水和地表水。
3、分光光度法
測定原理:這種方法的原理與國標法相同。其測定原理也是在酸性溶液中,試液中還原性物質與重鉻酸鉀反應,生成三價鉻離子,三價鉻離子對波長為600nm的光有很大的吸收能力,其吸光度與三價鉻離子濃度的關系服從郎伯一比爾定律。三價鉻離子與試液中還原性物質的量有關,因而通過測定三價鉻的吸光度可以間接測出試液的COD值。
優(yōu)缺點:此方法相對于傳統(tǒng)的國標法來說,有效的節(jié)省了消耗在配置化學試劑的時間,無需進行滴定,操作方便。然而美中不足的地方實驗中消解過程仍需耗費2小時。
4、快速消解法
經典的標準方法是回流2h法,人們?yōu)樘岣叻治鏊俣?,提出各種快速分析方法。主要是提高消解反應體系中氧化劑濃度,增加硫酸酸度,提高反應溫度,增加助催化劑等條件來提高反應速度的方法。
優(yōu)缺點:消解體系硫酸酸度由9.0mg/l 提高到10.2mg/l,反應溫度由150℃提高到165℃,消解時間由2h減少到10min~15min。缺點為微波爐種類不同,試驗的功率和時間均不同。
5、快速消解分光光度法
測定原理:快速消解分光光度法是指采用密封管作為消解管,取小計量的水樣和試劑于密封管中,放入小型恒溫加熱皿中,恒溫加熱消解,并用分光光度法測定COD 值。
優(yōu)缺點:占用空間小,能耗小,試劑用量小,廢液減到小程度,能耗小,操作簡便,安全穩(wěn)定,準確可靠,適宜大批量測定。